常见阴离子对血清氯离子选择性电极法测定的影响

岳光

                                                                                                            黄爱军1，施洋2，顾光煜1
                                                                1．南京大学医学院附属鼓楼医院；2．江苏大学医学技术学院
       [摘要]目的；研究离子选择性电极在测定血清氯时的影响因素。方法：用E-555电解质分析仪测定氟化钠、溴化钠、碳酸氩钠、硫氰化钾、碘化钾、铁氰化钾、硫化钠以及叠氟钠溶液，并将溴化钠、硫氰化钾、碘化钾，铁氰化钾、硫化钠、叠氙钠分别加入CL- 均值为100mmol/L的混合血清中观察其具体的干扰情况。结果：所测8种物质中氟化钠、碳酸氢钠的影响较小，而溴化钠、铁氰化钾、碘化钾、铁氰化钾、硫化钠、叠氮钠的影响较大。结论：溴离子、碘离子、硫离子，氢氰根离子、叠氯钠对离子选择性电枉法影响性较大．我们在工作中应加以重视。
       [关键词]血清氯；阴离子；离子选择性电极；影响因素

       血清氯化物是临床化学常规检验项目，其重要的临床意义越来越受到临床的重视。目前，临床上测定氯离子常见方法有四种：硝酸汞滴定法，硫氰化汞比色法，离子选择性电极法以及酶偶联法。随着电解质分析仪的普及应用，离子选择性电极法测定氯离子越来越广泛的应用于临床。
       离子选择性电极(Ion-selective eletrodes，ISE)是一种电化学传感体，它的电位对溶液中所给定的离子活度的对数呈线形关系。ISE法测定氯离子具有快速、准确、简单等优点，尤其是电解质分析仪可同时测定血清钾、钠、氯等，极大的方便了临床工作，因此，ISE 法在临床实验室得到了广泛的应用；但是实际工作中发现，ISE法测定氯离子的影响因素较多，且或多或少的影响着氯离子的测定结果。文献报道、许多一价阴离子可对ISE法CL- 测定产生干扰[1]。为此，我们进行了相关实验，现报道如下。
1 材料
       1．1 仪器  南京嘉伟科技有限公司E-555电解质分析仪(试剂、电极均为该公司生产的配套产品)。
       1．1．1 定标/冲洗液  南京嘉伟科技有限公司产品钾、钠、氯、钙浓度分别为：4.0，140，100，1.25 mmol/L；批号：20030402。
       1．1．2 斜率定标液  南京嘉伟科技有限公司产品钾、钠、氧、钙浓度分别为：8.0，110.70，2.50 mmol/L；批号：20030402。
       1．2 试剂 NaF、NaBr、NaHCO3、KSCN、KI、NaN 3、K3Fe(CN)6、Na2S，其中NaN3为化学纯，其余各试剂均为分析纯。
2 方法与结果
       2．1 仪器校正和测量：根据仪器操作说明，用清洗剂清洗仪器，然后作两点自动定标。每一份标本测定氯离子三次，结果取均倩。
       2．2 根据预实验结果，配制50 mmol/L的NaBr、NaN3、KI 溶液；25mmol/L的K3Fe(CN)6溶液；10mmol/L的KSCN溶液以及100 mmol/L的NaF、NaHCO3、Na2S溶液。在E-555电解质分析仪上测定各自的氯离子浓度。空白为去离子水；测定结果见表1。
       2．3 根据表1结果。取对测定结果影响较大的六种试剂：NaBr、KSCN、KI、NaN3、K3Fe(CN)6、Na2S用CL- 均值为100mmol/L的混合血清9 mL，分别加入以上六种试剂各1 mL，空白管加入1 mL去离子水，于E-555电解质分析仪上测定氯离子浓度，测定结果见表2。

3 讨论
       ISE 法的基本原理是利用电极电位和离子活度的关系来测定被测离子活度的一种电化学分析法。它的核心是对被测离子具有选择性响应的敏感膜，膜的一面与被测离子的溶液相接触，另一面则与电极内的一定活度的被测离子溶液和内参比电极接触，膜内外的离于活度的不同将产生电位差，其数值可在等电流的条件下进行测定。ISE法具有选择性好、在多数情况下共存离子的干扰小、灵敏度高(可达10-5～108 mmol/L)、溶血、脂血及黄疽不影响测定的优点。而且其设备简单。分析速度快，易于自动化，标本用量少，因而在临床上得到了广泛应用。
       但是，ISE 法中其电极反应不是“特异”的，它不仅对被测离于有响应，还有可能对其他一种或几种离子有选择性响应，给ISE法的应用带来了一定程度的影响。文献报道[1]，许多一价阴离于可对CL- 测定产生于扰，为此我们选择了以上8种物质进行了试验，正如实验中所示，卤族元素中除F- 以外，Br-、I- 均产生正干扰，其中氯电极对Br- 和I- 的响应程度分别约为CL- 的5倍和10倍，可见其对ISE 法血清氯化物的测定有较大的影响，具有重要的临床意义。临床上高溴、高碘的病人虽然不多，但仍可能存在，尤其是进行甲状腺疾病治疗或影像学造影的病人，在此期间可能导致氯化物测定结果的假性增高，应引起高度的重视。
       S2-、CN- 及SCN- 离子对氯电极的选择性系数较高，且超过了对CL- 的选择性。但这些离子在血液中出现的可能性很小，主要是存在于一些化学试剂中。我们在工作中应注意避免含有这些物质的化学试剂污染测定系统，以避免其对血清氧化物ISE法测定产生干扰。特别是生化自动分析中，如果其他试剂中含有上述离子，就可能对CL- 测定产生影响，这时可通过调整各分析项目的顺序以避免试剂间的交叉污染[2]。
       NaN3 是质控血清常用的防腐剂，其对氯离子测定存在着高度的正干扰。这是由于NaN3 在水溶液中可水解出带负电荷的叠氨根离子，而该离子对氯电檄也有影响，从而产生误差[3]。据报道，氯电极对NaN3 的响应程度大约为氯离子的2～3倍[4]，但本次实验的结果远远超过了这个数值，这可能是由于不同厂家甚至不同批号的电极对NaN3 的选择性不同所致。因此在质控血清选择防腐剂时尽量应避免使用NaN3。有报道指出选择硫柳汞作为质控血清的防腐剂效果较好[3]。
参考文献：
[1] 顾光煜．离子选择电极分析在生轴医学检验中的应用[J]．临床检验杂志．2002，20(特刊)；29-32．
[2] 于雷．生化自动分析仪项目间试剂的交叉污染及其避免方法[J]．临床检验杂志，2003，21(3)；168．
[3] 王继东，王彦峰．标准液中添加不同防腐剂对离子选择电极测定干扰的实验探讨[J]．中国医科大学学报，1996，25(4)，437-438．
[4] 夏宏，顾光煜．氯测定离子选择电极法的影响因素研究[J]．河北医学，1998，4(12)：18-19．
                                                                                                        编辑：范伟伟